[Ln(HP-DO3A)] 착물의 배위 특성 연구

이 연구는 중성 거대고리 착물인 [Gd(HP-DO3A)]의 구조적, 동역학적 특성을 음전하를 띠는 [Gd(DOTA)]−와 비교하며 탐구했습니다. 특히 2-하이드록시프로필 팔의 배위 역할에 초점을 맞췄습니다. 고체 상태 X-선 구조 분석을 통해 [La(HP-DO3A)]는 배위수 없이 TSAP 구조를, [Lu(HP-DO3A)]는 배위수와 함께 SAP 구조를 보이며 두 가지 다른 기하학적 형태를 확인했습니다. 수용액 상태의 [Eu(HP-DO3A)]에 대해 가변 온도 및 pH 조건에서 1H NMR 스펙트럼을 측정하여 용액 구조와 양성자 교환 동역학을 분석했습니다. 특히 두 이성질체 간 −OH 기능의 양성자 교환 차이를 평가했습니다. SAP 이성질체의 −OH 기능에 대한 낮은 log KEuLH-1 값은 염기성 pH에서의 종 형성 및 빠른 양성자 교환의 주요 결정 요인으로 나타났습니다. 또한, 완충액 성분이 염기 촉매 반응에서 OH–와 경쟁하여 양성자 수용체 역할을 할 수 있음을 CEST 응답을 통해 확인했습니다. 완충액 과량 존재 시 탄산염 음이온과 삼원 복합체를 형성할 때 Eu(III) 이온의 배위권에서 OH-함유 팔이 약화되거나 부분적으로 이탈하는 현상을 나타내는 새로운 포화 전이 신호(약 2.7 ppm)가 관찰되었습니다. 이러한 발견은 [Ln(HP-DO3A)] 착물의 배위 화학 및 용액 내 거동에 대한 이해를 심화시킵니다.